ПОЛИПРОПИЛЕН
Получение
Полипропилен получают полимеризацией пропилена в присутствии металлокомплексных катализаторов, например, катализаторов Циглера—Натта (например, смесь TiCl4 и AlR3):
nCH2=CH(CH3) → [-CH2-CH(CH3)-]n
Параметры, необходимые для получения полипропилена близки к тем, при которых получают полиэтилен низкого давления. При этом, в зависимости от конкретного катализатора, может получаться любой тип полимера или их смеси.
Полипропилен выпускается в виде порошка белого цвета или гранул с насыпной плотностью 0,4—0,5г/см3. Полипропилен выпускается стабилизированным, окрашенным и неокрашенным.
Свойства
В зависимости от молекулярного веса и содержания изотактической части свойства полипропилена могут изменяться в широких пределах. Наибольший промышленный интерес представляет полипропилен с молекулярным весом 80000—200000 и содержанием изотактической части 80—98%
Полипропилен во многом похож на полиэтилен.
Физико-механические свойства
В отличие от полиэтилена, полипропилен менее плотный (плотность 0,90 г/см3, что является наименьшим значением вообще для всех пластмасс), более твёрдый (стоек к истиранию), более термостойкий (начинает размягчаться при 140°C, температура плавления 175°C), почти не подвергается коррозионному растрескиванию. Обладает высокой чувствительностью к свету и кислороду (чувствительность понижается при введении стабилизаторов).
Поведение полипропилена при растяжении ещё в большей степени, чем полиэтилена, зависит от скорости приложения нагрузки и от температуры. Чем ниже скорость растяжения полипропилена, тем выше значение показателей механических свойств. При высоких скоростях растяжения разрушающее напряжение при растяжении полипропилена значительно ниже его предела текучести при растяжении.
Показатели основных физико-механических свойств полипропилена приведены в таблице:
Физико-механические свойства полипропилена | |
Плотность, г/см3 | 0,90—0,91 |
Разрушающее напряжение при растяжении, кгс/см2 | 250—400 |
Относительное удлинение при разрыве, % | 200—800 |
Модуль упругости при изгибе, кгс/см2 | 6700—11900 |
Предел текучести при растяжении, кгс/см2 | 250—350 |
Относительно удлинение при пределе текучести, % | 10—20 |
Ударная вязкость с надрезом, кгс·см/см2 | 33—80 |
Твердость по Бринеллю, кгс/мм2 | 6,0—6,5 |
Химические свойства
Полипропилен химически стойкий материал. Заметное воздействие на него оказывают только сильные окислители — хлорсульфоновая кислота, дымящая азотная кислота, галогены, олеум. Концентрированная 58%-ная серная кислота и 30%-ная перекись водорода при комнатной температуре действуют незначительно. Продолжительный контакт с этими реагентами при 60ºC и выше приводит к деструкции полипропилена.
В органических растворителях полипропилен при комнатной температуре незначительно набухает. Выше 100ºC он растворяется в ароматических углеводородах, таких, как бензол, толуол. Данные о стойкости полипропилена к воздействию некоторых химических реагентов приведены в таблице.
Химическая стойкость полипропилена | |||
Среда | Температура, °C | Изменение массы, % | Примечание |
Продолжительность выдержки образца в среде реагента 7 суток | |||
Азотная кислота, 50%-ная | 70 | -0,1 | Образец растрескивается |
Натр едкий, 40%-ный | 70 | Незначительное | |
90 | |||
Соляная кислота, конц. | 70 | +0,3 | |
90 | +0,5 | ||
Продолжительность выдержки образца в среде реагента 30 суток | |||
Азотная кислота, 94%-ная | 20 | -0,2 | Образец хрупкий |
Ацетон | 20 | +2,0 | |
Бензин | 20 | +13,2 | |
Бензол | 20 | +12,5 | |
Едкий натр, 40%-ный | 20 | Незначительное | |
Минеральное масло | 20 | +0,3 | |
Оливковое масло | 20 | +0,1 | |
Серная кислота,80%-ная | 20 | Незначительное | Слабое окрашивание |
Серная кислота,98%-ная | 20 | >> | |
Соляная кислота, конц. | 20 | +0,2 | |
Трансформаторное масло | 20 | +0,2 |
Вследствие наличия третичных углеродных атомов полипропилен более чувствителен к действию кислорода, особенно при повышенных температурах. Этим и объясняется значительно большая склонность полипропилена к старению по сравнению с полиэтиленом. Старение полипропилена протекает с более высокими скоростями и сопровождается резким ухудшением его механических свойств. Поэтому полипропилен применяется только в стабилизированном виде. Стабилизаторы предохраняют полипропилен от разрушения как в процессе переработки, так и во время эксплуатации. Полипропилен меньше, чем полиэтилен подвержен растрескиванию под воздействием агрессивных сред. Он успешно выдерживает стандартные испытания на растрескивание под напряжением, проводимые в самых разнообразных средах. Стойкость к растрескиванию в 20%-ном водном растворе эмульгатора ОП-7 при 50ºC для полипропилена с показателем текучести расплава 0,5—2,0 г/10 мин, находящегося в напряженном состоянии, более 2000 ч.
Полипропилен — водостойкий материал. Даже после длительного контакта с водой в течение 6 месяцев (при комнатной температуре) водопоглощение полипропилена составляет менее 0,5%, а при 60ºС — менее 2%.
Теплофизические свойства
Полипропилен имеет более высокую температуру плавления, чем полиэтилен, и соответственно более высокую температуру разложения. Чистый изотактический полипропилен плавится при 176ºC. Максимальна температура эксплуатации полипропилена 120—140ºС. Все изделия из полипропилена выдерживают кипячение, и могут подвергаться стерилизации паром без какого-либо изменения их формы или механических свойств.
Превосходя полиэтилен по теплостойкости, полипропилен уступает ему по морозостойкости. Его температура хрупкости ( морозостойкости) колеблется от -5 до -15ºС. Морозостойкость можно повысить введением в макромолекулу изотактического полипропилена звеньев этилена (например, при сополимеризации пропилена с этиленом).
Показатели основных теплофизических свойств полипропилена приведены в таблице:
Теплофизические свойства полипропилена | |
Температура плавления, ºC | 160—170 |
Теплостойкость по методу НИИПП, ºC | 160 |
Удельная теплоёмкость (от 20 до 60ºС), кал/(г·ºC) | 0,46 |
Термический коэффициент линейного расширения (от 20 до 100ºC), 1/ºC | 1,1·10-4 |
Температура хрупкости, ºC | От -5 до -15 |
Электрические свойства
Показатели электрических свойств полипропилена приведены в таблице:
Электрические свойства полипропилена | |
Удельное объёмное электрическое сопротивление, Ом·см | 1016—1017 |
Диэлектрическая проницаемость при 106 Гц | 2,2 |
Тангенс угла диэлектрических потерь при 106 Гц | 2·10-4—5·10-5 |
Электрическая прочность (толщина образца 1 мм), кВ/мм | 28—40 |